Динаміка низькомолекулярних зондів у наноструктурованих поліуретанових сітках, сформованих у присутности Co(асас)₃

Abstract

Методою квазипружнього розсіяння теплових невтронів та методою ЕПР з використанням парамагнетних зондів різної природи досліджено динаміку низькомолекулярних зондів у наноструктурованих поліуретанових сітках з іммобілізованими in situ координаційними сполуками кобальту. З аналізи електронно-спінових параметрів парамагнетних зондів, уведених у сформовані поліуретанові сітки, визначено характер комплексоутворення Co(асас)₃ в полімерній матриці. Показано, що комплексоутворення металовмісного модифікатора з макроланцюгами призводить до появи додаткових просторових перешкод для дифузії зондових молекуль у полімері в порівнянні з сіткою без металів. При цьому відмінності у динаміці зондових молекуль у Co-вмісних поліуретанах, синтезованих з різних розчинників (ДМФА або СН₂Сl₂), вказують на чутливість структурної морфології металовмісних поліуретанів до присутности додаткових аґентів комплексоутворення у реакційній суміші.

Dynamics of low-molecular probes in the nanostructured polyurethane networks containing coordination cobalt compounds immobilized in situ is analyzed using quasi-elastic thermal-neutrons scattering and EPR with paramagnetic probes of various nature. The peculiarities of the complex formation of Co(асас)₃ in polymer matrix are characterized due to analysis of electron-spin parameters of the complex paramagnetic probe introduced into polyurethane matrix. As shown, the complex formation of metal-containing modifier with macrochains results in appearance of additional spatial obstacles for probe-molecules diffusion as compared with metal free network. Difference of the probe dynamics in Co-containing polyurethanes obtained using different solvents (DMFA or СН₂Сl₂) points on structural morphology sensitivity to presence of additional complexing agent in reaction mixture.

Методом квазиупругого рассеяния тепловых нейтронов и методом ЭПР с использованием парамагнитных зондов различной природы исследована динамика низкомолекулярных зондов в наноструктурированных полиуретановых сетках с иммобилизированными in situ координационными соединениями кобальта. Из анализа электронно-спиновых параметров парамагнитных зондов, введенных в сформированные полиуретановые сетки, установлен характер комплексообразования Со(асас)₃ в полимерной матрице. Показано, что результатом комплексообразования металлсодержащего модификатора с макроцепями является появление в содержащем металл полимере дополнительных пространственных затруднений для диффузии зондовых молекул по сравнению с сеткой без металлов. При этом отличия в динамике зондовых молекул в Со-содержащих полиуретанах, синтезированных из разных растворителей (ДМФА или СН₂Сl₂), указывают на чувствительность структурной морфологии металлсодержащих полиуретанов к присутствию в реакционной смеси дополнительных агентов комплексообразования.