Генерирование механообработкой структурных дефектов решетки K₂PdCl₄ – активных центров гетерогенного катализатора гидрохлорирования ацетилена

Abstract

Рассмотрено влияние дисперсионной среды на свойства поверхности механообработанной соли K₂PdCl₄. Обнаружено, что диспергирование в атмосфере ацетилена по сравнению с измельчением на воздухе приводит к росту удельной поверхности соли в 2–3 раза и примерно трехкратному увеличению поверхностной концентрации точечных дефектов кристаллической структуры в виде комплексов палладия [PdCl₃]⁻ с дефицитом хлорид-лигандов в координационной сфере – активных центров гетерогенного катализатора гидрохлорирования ацетилена. Показано, что результатом каталитической реакции является замещение атомов хлора из матрицы катализатора на галоген газообразного хлористого водорода, вследствие чего комплексы [PdCl₃]⁻ мигрируют по поверхности механоактивированной соли K₂PdCl₄.

Розглянуто вплив дисперсійного середовища на властивості поверхні механообробленої солі K₂PdCl₄. Встановлено, що диспергування в атмосфері ацетилену порівняно з подрібненням на повітрі призводить до зростання питомої поверхні солі в 2–3 рази та приблизно триразового збільшення поверхневої концентрації точкових дефектів кристалічної структури у вигляді комплексів паладію [PdCl₃]⁻ з дефіцитом хлорид-лігандів в координаційній сфері – активних центрів гетерогенного каталізатора гідрохлорування ацетилену. Показано, що результатом каталітичної реакції є заміщення атомів хлору в матриці каталізатора на галоген газуватого гідрохлориду, внаслідок чого комплекси [PdCl₃]⁻ мігрують поверхнею механоактивованої солі K₂PdCl₄.

The influence of the dispersion medium on the properties of the surface of mechanically pre-ground K₂PdCl₄ solid salt was considered. It was found out that the salt grinding under acetylene atmosphere in comparison with the treatment in the air results in 2–3-fold increase in specific surface of the solid and approximately three-fold increase in the surface concentration of palladium complexes [PdCl₃]⁻ with deficiency of chloroligands in the coordination sphere as point defects of crystalline structure which serve as active sites of catalyst for acetylene heterogeneous hydrochlorination. It was shown that the catalytic reaction propagation induces substitution of chlorine atoms from the catalyst matrix with halogen atoms of gaseous hydrochloride followed by the [PdCl₃]⁻ complex migration along the surface of the mechanically pre-ground K₂PdCl₄ salt.