Електроокиснення катіонів Сr³⁺ на платиновому електроді в розчинах хлорної кислоти

Abstract

Методами спектрофотометрії та хроновольт-амперометрії досліджено кінетику електроокиснення катіонів Cr³⁺ і електровідновлення продуктів, які при цьому утворюються. Визначено порядок реакції Cr³⁺ → Cr₂O₇²⁻ по йонам Cr³⁺, який дорівнює: 2 в розчинах 2 М HClO₄ з незначним вмістом Cr³⁺ (<0.05 М); 1 — при концентрації Cr³⁺ > 0.05 М. Запропоновано детальний механізм переходу Cr³⁺ → Cr₂O₇²⁻. Показано, що електроокиснення катіонів Cr³⁺ перебігає через стадію утворення біядерних оксокомплексів хрому, а одним із найбільш стабільних напівпродуктів є малорозчинна сполука (CrO³⁺)(Cr₂O₇²⁻ )(ClO₄⁻ ).

Исследовано влияние различных факторов на кинетику процессов электроокисления катионов Cr³⁺ и восстановления образующихся при этом продуктов. Определен порядок реакции Cr³⁺ → Cr₂O₇²⁻ по ионам Cr³⁺: в растворах 2 М HClO₄ c небольшим содержанием Cr³⁺ (<0.5 М) р=2, а при [Cr³⁺]>0.05 М — р=1. Предложен детальный механизм перехода Cr³⁺ → Cr₂O₇²⁻. Показано, что процесс электроокисления катионов Cr³⁺ протекает через стадию образования биядерных оксокомплексов хрома, а одним из наиболее стабильных полупродуктов является малорастворимое соединение (СrO³⁺)(Cr₂O₇²⁻)(ClO₄⁻ ).

The influence of different factors on kinetics of electrooxidation processes of Cr³⁺-cations and reduction of generated products has been investigated. The order of reaction Cr³⁺ → Cr₂O₇²⁻ on Cr³⁺-ions has been determined: for 2 M solution of HClO₄ with low content of Cr³⁺-ions (<0.05 M) p=2, in the case of [Cr³⁺]>0.05 М р=1. The detailed mechanism of reaction Cr³⁺ → Cr₂O₇²⁻ has been suggested. It has been shown that the process of electrooxidation of Cr³⁺-cations runs through the stage of formation of bicentral chromium oxocomplexes and one of the most stable intermediate is poorly soluble compound (СrO³⁺)(Cr₂O₇²⁻)(ClO₄⁻ ).