http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183793 Fri, 17 Apr 2026 08:17:32 GMT 2026-04-17T08:17:32Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/bitstream/id/549860/ http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183793 http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183843 Фотогенерация антиоксидантов и стабилизация полиэтиленовых пленок к термоокислению Лицов, Н.И.; Николаевская, В.И.; Лицов, А.Н. Методом определения периода индукции (τ) термоокисления ПЭП, содержащих 1,4-НХ в качестве фотосенсибилизатора сшивания, установлено, что при УФ-облучении образуются два стабильных привитых фотопродукта, отнесенных к полухинону и восстановленному НХ, которые проявляют свойства антиоксидантов. Изучена зависимость τ от концентрации фотогенерированных форм, определены верхняя и нижняя критические концентрации антиоксидантов, соответственно равные 0.018 и 0.004 моль/кг. Вычислено, что эффективная энергия активации окисления (Е) при 400—433 К равна 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а эффективная константа скорости расходования полухинона при 423 К соответствует kэ=(4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹.; Методом визначення періоду індукції термоокиснення ПЕП, що містять 1,4-НХ як фотосенсибілізатор зшивання, встановлено, що при УФ-опроміненні утворюються два стабільних фотопродукти, віднесених до напівхінона і відновленого НХ, які проявляють властивості антиоксидантів. Вивчено залежність τ від концентрації фотогенерованих форм, визначено верхню та нижню концентрації антиоксидантів, які відповідно становлять 0.018 и 0.004 моль/кг. Вираховано, що ефективна енергія окиснення ПЕП при 400—433 К дорівнює 76 кДж/моль, при температурах 433—460 К — 180 кДж/моль, а ефективна константа швидкості витрат напівхінону (ke) при 423 К становить (4 ± 0.3)×10⁻⁶ с⁻¹.; By a method of definition the induction period of the thermooxydation PE films, containing 1,4-naphthoquinone (NQ) as a photosensitizer of cross-linking of PE, it is established, that at UV irradiation two stable grafted photoproducts are formed, referred to semiquinone and reduction NQ, which shows properties of antioxidizers. The dependence τ on the from concentration of the photogenerated forms is investigated, the upper and lowest critical concentrations of antioxidizers which accordingly equal of 0.18 and 0.04 mol/kg are determined. It is calculated, that the effective energy of activation of oxidation at 400—433 K is equal E=76 КJ/mol, at temperatures 433—460 K, E=180 КJ/mol and the effective constant of speed of an spending semiquinon at 423 K corresponds ke = (4 ± 0.3)×10⁻⁶ s⁻¹. Sat, 01 Jan 2005 00:00:00 GMT http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183843 2005-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183842 Фотохимические свойства и механизмы фотодиссоциации азидов фталимида Авраменко, Л.Ф.; Ещенко, Н.П.; Кондратенко, П.А.; Новикова, Е.А.; Сыромятников, В.Г. Проведены теоретические (квантово-химические) и экспериментальные исследования спектроскопических и фотохимических свойств азидов фталимида и спектроскопические свойства соответствующих им нитро- и аминопроизводных, а также незамещенного фталимида и продуктов фотолиза азидов. Показано, что спектры поглощения азидов формируются π → π*-квантовыми переходами, а фотолиз 3- и 4-азидофталимидов осуществляется вследствие предиссоциации энергии возбуждения молекулы в синглетное S(πσ*)- и триплетное T(πσ*)-состояния, являющиеся практически диссоциативными. Существование барьера на потенциальной поверхности синглетного состояния приводит к тому, что диссоциация осуществляется преимущественно из триплетного состояния. Установлено, что в возбужденном состоянии молекулы азида существуют конкурирующие с диссоциацией процессы, связанные с изменением геометрической структуры азида (поворотом азидогруппы вокруг C–N-связи) до состояния, в котором диссоциация не осуществляется. Эти процессы снижают величину квантового выхода фотолиза 3-азидофталимида до 0.40, а 4-азидофталимида — до 0.55.; Проведені теоретичні (квантово-хімічні) і експериментальні дослідження спектроскопічних і фотохімічних властивостей азидів фталіміду і спектроскопічні властивості відповідних їм нітро- та амінопохідних, а також незаміщеного фталіміду та продуктів фотолізу азидів. Показано, що спектри поглинання азидів формуються π → π*-квантовими переходами, а фотоліз 3- і 4-азидофталімідів здійснюється внаслідок предисоціації енергії збудження молекули в синглетний S(πσ*)- і триплетний T(πσ*)-стан, які є практично дисоціативними. Існування бар’єру на потенціальній поверхні синглетного стану приводить до того, що дисоціація здійснюється переважно з триплетного стану. Встановлено, що в збудженому стані молекули азиду існують конкуруючі з дисоціацією процеси, пов’язані зі зміною геометричної структури азиду (поворотом азидогрупи навколо C–N-зв’язку) до стану, в якому дисоціація не здійснюється. Ці процеси знижують величину квантового виходу фотолізу 3-азидофталіміду до 0.40, а 4-азидофталіміду — до 0.55.; In this work theoretical (quantum-chemical) and experimental researches of spectroscopic and photochemical properties of azides of phthalimide and spectroscopic properties corresponding nitro- and aminoderivatives, and also non-substituted phthalimides and products of azides photolysis are carried out. The spectra of absorption azides is shown to be formed π → π*-quantum tran-sitions, and photolysis 3- and 4-azidophthalimides is car- ried out owing to pre-dissociation of energy of excitation of a molecule in singlet S(πσ*)- and triplet T(πσ*)- condition being practically dissociative. The existence of a barrier on a potential surface of a singlet condition results that singlet is carried out mainly from a triplet condition. In the exited condition a molecule azide competiting dissociative processes connected with changes of geometrical structure of azide (by reversion of azidogroup around C–N bond) is shown to exist up to a condition, in which dissociation is failed. These processes reduce value of a quantum yield of photolysis of 3-azidophthalimide up to 0.40, and 4-azidophthalimide up to 0.55. Sat, 01 Jan 2005 00:00:00 GMT http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183842 2005-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183841 Влияние структурных факторов на скорость и механизм реакций арилоксиранов с N-ароиларенсульфонамидами в ацетонитриле Шпанько, И.В.; Садовая, И.В. Изучена кинетика реакций арилоксиранов XC₆H₄CH(O)CH₂ с N-ароиларенсульфонамидами YC₆H₄CONHSO₂C₆H₄Z в ацетонитриле при 343 K. Методом перекрестного корреляционного анализа показано, что совместное влияние заместителей X, Y и Z на скорость раскрытия оксиранового цикла является аддитивным. Обсужден механизм исследованных реакций.; Вивчено кінетику реакцій арилоксиранів XC₆H₄CH(O)CH₂ з N-ароїларенсульфонамідами YC₆H₄CONHSO₂C₆H₄Z в ацетонітрилі при 343 K. Методом перехресного кореляційного аналізу показано, що сумісний вплив замісників X, Y і Z на швидкість розкриття оксиранового циклу є адитивним. Обговорено механізм досліджених реакцій.; The kinetics of reactions between aryloxiranes XC₆H₄CH(O)CH₂ and N-aroylarenesulfonamides YC₆H₄CONHSO₂C₆H₄Z in acetonitrile at 343 K have been studied. Combined effects of substituents X, Y and Z on the rate of epoxide ring opening are additive. The mechanism of the investigated reactions is discussed. Sat, 01 Jan 2005 00:00:00 GMT http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183841 2005-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183840 Синтез и химические свойства 5-амино-7-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин-2-она Бондар, В.О.; Брицун, В.М.; Кудрявцев, О.О.; Лозинський, М.О. Синтезовано 5-аміно-7-трифторметил-1,2,3,4-тетрагідрохіноксалін-2-он і показано, що він вступає в реакції окиснення, ацилювання, метилювання і конденсації з карбонільними сполуками, а під дією ортомурашиного естеру та сірковуглецю циклізується в 8-трифторметил-5,6-дигідро-4Н-імідазо[1,5,4-de]хіноксалін5-он та 8-трифторметил-1,2,5,6-тетрагідро-4Н-імідазо[1,5,4-de]хіноксалін-2-тіоксо-5-он.; Синтезирован 5-амино-7-трифторметил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин-2-он и показано, что он окисляется, ацилируется, метилируется и конденсируется с карбонильными соединениями, а при действии ортомуравьиного эфира и сероуглерода циклизуется в 8-трифторметил-5,6-дигидро-4Н-имидазо[1,5,4-de]хиноксалин-5-он и 2-тиоксо-8-трифторметил-1,2,5,6-тетрагидро-4Н-имидазо[1,5,4-de]хиноксалин-5-он.; The 5-аmіnо-7-tr ifluoromethyl-1,2,3, 4-tetrahydroxinoxalin-2-one was synthesed and it is shown that it can be oxidated, acylated, methylated and condensed with carbonylic compounds. It was found that under the influence of ortoformiate ester and carbon disulfide it is transformed into 8-trifluoromethyl-5,6-dihydro-4Н-imidazo[1,5,4-de]xinoxalin-5-one and 2-thioxo-8-t r ifluoromethyl-1,2,5,6-tetrahydro-4Н-imidazo[1, 5,4-de]xinoxalin-5-one. Sat, 01 Jan 2005 00:00:00 GMT http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/183840 2005-01-01T00:00:00Z