http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/185607 2026-04-23T06:04:49Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/185708 Кинетический анализ ДСК-кривых при формировании полимерного покрытия Иванов, Д.Г.; Чуйкова, Л.Е.; Пактер, М.К. Показано, что формирование полимерного покрытия отверждением эпоксидного порошкового материала в режиме сканирования удовлетворительно описывается кинетическим уравнением n-го порядка. Расчет кинетических параметров этой модели методом Борхардта–Даниэльса дополнен процедурой нахождения базисной линии с использованием предварительно установленного порядка реакции по фактору формы ДСК-кривой. Решена обратная кинетическая задача с использованием метода Дойла и приближенного аналитического метода и подтверждена достоверность найденных кинетических параметров с помощью статистического анализа. По этим кинетическим параметрам рассчитаны конверсии материала в изотермическом режиме для ряда температур.; Доведено, що процес формування полімерного покриття шляхом отвердіння епоксидного порошкоподібного матеріалу в режимі сканування задовільно описується кінетичним рівнянням n-го порядку. Розрахунок кінетичних параметрів цієї моделі за методом Борхардта–Даніельса доповнено процедурою знаходження базісної лінії з використанням заздалегідь встановленого порядку реакції згідно з фактором форми ДСК-кривої. Розв’язано зворотну кінетичну задачу з використанням методу Дойла і наближеного аналітичного методу. Підтверджено вірогідність знайдених кінетичних параметрів шляхом статистичного аналізу. За цих кінетичних параметрів розраховані конверсії матеріалу в ізотермічному режимі для низки температур.; It was shown that polymeric coating formation process by curing of epoxy powder material in scan mode can be described satisfactorily by n-order kinetic equation. Calculation of this model kinetic parameters by Borchardt and Daniels method is complemented by the procedure of basic line detection using predetermined reaction order from a shape factor of DSC curve. A reverse kinetic task was solved using the Doile method and approximate analytic method. Also, reliability of the obtained kinetic parameters was supported by statistic analysis. From these kinetic parameters there were calculated degrees of material conversion in isothermal mode for temperature series. 2007-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/185707 Взаимосвязь химической кинетики и фазового разделения в наполненных смесях линейных полимеров, формирующихся in situ Липатов, Ю.С.; Косянчук, Л.Ф.; Игнатова, Т.Д.; Антоненко, О.И. Изучены кинетика образования линейных полиуретана и полиметилметакрилата в формирующихся in situ ненаполненных и наполненных аэросилом смесях разного состава и фазовое разделение, индуцированное химическими реакциями их образования. Показано, что фазовое разделение в наполненных смесях определяется кинетикой реакций образования обоих компонентов смеси и связано с ростом вязкости реакционной системы при введении в нее наполнителя, а также с изменением термодинамического взаимодействия между компонентами на границе раздела с твердым телом из-за возможной селективной адсорбции этих компонентов на поверхности наполнителя.; Досліджені кінетика утворення лінійних поліуретану та поліметилметакрилату в ненаповнених і наповнених аеросилом сумішах різного складу, що формуються in situ, і фазове розділення, індуковане хімічними реакціями їхнього утворення. Показано, що фазове розділення в наповнених сумішах визначається кінетикою реакцій утворення обох компонентів суміші і пов’язане з ростом в’язкості реакційної системи при введенні в неї наповнювача, а також зі зміною термодинамічної взаємодії між компонентами на межі розділу з твердим тілом через можливу селективну адсорбцію цих компонентів на поверхні наповнювача.; The kinetics of formation in situ of linear polyurethane (PU) and poly(methyl methacrylate) (PMMA) has been studied for the blends unfilled and filled by various amount of fumed silica. Phase separation induced by the chemical reactions of formation of PU and PMMA has been investigated too. It was shown that phase separation in filled blends is determined by the kinetics of reaction formation of both components of blend. It is related with the increase of the viscosity of the reaction systems due to introduction of filler and by changing of the thermodynamic interaction between components at the interface with solid due to selective adsorption of the components on the surface of filler. 2007-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/185706 Химические сдвиги ЯМР ¹Н в решении задач пространственного строения полициклических углеводородов, содержащих циклопропановый фрагмент Горкуненко, О.А.; Вдовиченко, А.Н.; Капкан, Л.М. Методом ЯМР ¹Н спектроскопии изучен ряд напряженных полициклических углеводородов, содержащих циклопропановый фрагмент. На основании проведенного анализа химических сдвигов сделаны выводы о взаимном пространственном расположении структурных фрагментов в молекулах трициклических углеводородов. Установлена структура моноаддукта эндодициклопентадиена и дихлоркарбена как продукта транс-присоединения по двойной связи пятичленного цикла.; Методом ЯМР ¹Н спектроскопії вивчено ряд напружених поліциклічних вуглеводнів, що вміщують циклопропановий фрагмент. За даними проведеного аналізу хімічних зсувів зроблено висновки про взаємнe просторове розташування структурних фрагментів у молекулах трициклічних вуглеводнів. Встановлено структуру моноаддукту ендодициклопентадієну і дихлоркарбену як продукту транс-приєднання по подвійному зв’язку п’ятичленного циклу.; By the method of NMR ¹Н spectroscopy the series of wire-frame policyclic hydrocarbons, which contain cyclopropane rings, has been studied. On the value of chemical shifts the conclusions about mutual arrangement of framework in molecules of policyclic hydrocarbons has been done. The structure of monoadduct of endodicyclopentadiene and dichlorcarbene has been determinated as a product of trans-addition on the double bond of the cyclopentane fragment. 2007-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/185705 Реакция 1-арил-3-хлоризохинолин-4-карбальдегидов с 2-(4-оксо-3,4-дигидрохиназолинил)ацетонитрилами Воловненко, Т.А.; Тарасов, А.В.; Туров, А.В.; Воловенко, Ю.М. Изучено взаимодействие 1-арил-3-хлоризохинолин-4-карбальдегидов с метиленактивными азагетарилацетонитрилами — 2-(4-оксо-3,4-дигидро-2-хиназолинил)ацетонитрилами. На первой стадии реакции получены 2-(4-оксо-3,4-дигидро-2-хиназолинил)-3-[1-арил-3-хлор-4-изохинолил]-2-пропенонитрилы. Установлено, что в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома хлора образуются 9-арил-2-оксо-2Н-бензо-[5,6][1,8]нафтиридино-[1,2-а]-хиназолин-15-карбонитрилы — продукты конденсации по N(1)-положению хиназолoнового ядра. Направление циклизации и структура продуктов доказаны с помощью спектроскопии ЯМР ¹Н и ¹³С, а также экспериментов по гомоядерной (COSY, NOESY-1D) и гетероядерной (HMQC, HMBC) корреляции.; Вивчено взаємодію 1-арил-3-хлороізохінолін-4-карбальдегідів з метиленактивними азагетарилацетонітрилами — 2-(4-оксо-3,4-дигідро-2-хіназолініл)ацетонітрилами. На першій стадії реакції отримано 2-(4-оксо-3,4-дигідро-2-хіназоліл)-3-[1-арил-3-хлоро-4-ізо-хіноліл]-2-пропенонітрили. Встановлено, що внаслідок внутрішньомолекулярного нуклеофільного заміщення атома хлору утворюються 9-арил-2-оксо-2Н-бензо[5,6]-[1,8]нафтиридино[1,2-а]-хіназолін-15-карбонітрили — продукти конденсації по N(1)-положенню хіназолонового ядра. Напрямок циклізації та структуру продуктів доведено за допомогою спектроскопії ЯМР ¹Н і ¹³С, а також експериментів з гомоядерної (COSY, NOESY-1D) та гетероядерної (HMQC, HMB) кореляції.; The interaction of 1-aryl-3-chloroisoquinoline-4-carbaldehydes with methylene active azahetarylacetonitriles — 2-(4-oxo-3,4-dihydro-2-quinazolinyl)acetonitriles was studied. It was shown that at the ftrst stage of reaction 2-(4-oxo-3,4-dihydro-2-quinazolinyl)-3-[1-aryl-3-chloro-4-isoquinolyl]-2-propenenitriles are formed. It was detected that 9-aryl-2-oxo-2H-benzo[5,6][1,8]naphthyridino[1,2-a]quinazoline-15-carbonitriles are products of condensation on N(1) site of quinazoline nuclear as a result of intermolecular nucleophilic substitution of chlorine atom. The direction of cyclization and the structure of the products were comfirmed by NMR ¹H and ¹³C methods and also with the help of homonuclear (COSY, NOESY-1D) and heteronuclear (HMQC, HMBC) correlation. 2007-01-01T00:00:00Z