http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/150543 2026-04-12T11:27:38Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/175994 Некоторые особенности кинетики лабильного кислорода в слабодопированных монокристаллах YBa₂Cu₃O₇₋x Бойко, Ю.И.; Богданов, В.В.; Вовк, Р.В.; Хаджай, Г.Я. Исследованы временные зависимости электропроводности монокристаллов YBa₂Cu₃O₇₋x с различной степенью содержания кислорода. Показано, что ускоренный транспорт ионов кислорода на начальной стадии процесса реализуется вдоль одномерных скоплений нестехиометрических вакансий механизмом одноканальной диффузии (single file diffusion). Заключительный этап перераспределения ионов кислорода в исследуемом соединении описывается классическим механизмом объемной диффузии. При этом степень отклонения от кислородной стехиометрии существенно влияет на изменение длительности временных интервалов, соответствующих механизмам одноканальной и объемной диффузии лабильного кислорода.; Досліджено часові залежності електропровідності монокристалів YBa₂Cu₃O₇₋x з різним ступенем вмісту кисню. Показано, що прискорений транспорт іонів кисню на початковій стадії процесу реалізується уздовж одновимірних скупчень нестехіометричних вакансій механізмом одноканальної дифузії (single file diffusion). Заключний етап перерозподілу іонів кисню в дослідженому сполученні описується класичним механізмом об'ємної дифузії. При цьому ступінь відхилення від кисневої стехіометрії істотно впливає на зміну тривалості часових інтервалів, які відповідають механізму одноканальної та об'ємної дифузії лабільного кисню.; The time dependence of the electrical conductivity of YBa₂Cu₃O₇₋x single crystals with different degrees of oxygen content is investigated. It is shown that the accelerated transport of oxygen ions at the initial stage of the process is realized along one-dimensional clusters of nonstoichiometric vacancies by the mechanism of single-file diffusion. The final stage of the redistribution of oxygen ions in the investigated compound is described by the classical mechanism of bulk diffusion. At the same time, the degree of deviation from oxygen stoichiometry significantly influences the change in the duration of time intervals corresponding to the mechanisms of single-file and bulk diffusion of labile oxygen. 2018-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/175992 Crystalline phase detection in glass ceramics by EPR spectroscopy Antuzevics, A.; Rogulis, U.; Fedotovs, A.; Popov, A.I. The advances of EPR spectroscopy for the detection of activators as well as determining their local structure in the crystalline phase of glass ceramics is considered. The feasibility of d-element (Mn²⁺, Cu²⁺) and f-element(Gd³⁺, Eu²⁺) ion probes for the investigation of glass ceramics is discussed. In the case of Mn²⁺, the informationis obtained from the EPR spectrum superhyperfine structure, for Gd³⁺ and Eu²⁺ probes – from the EPR spectrum fine structure, whereas for Cu²⁺ ions the changes in the EPR spectrum shape could be useful. The examples of EPR spectra of the above-mentioned probes in oxyfluoride glass ceramics are illustrated. 2018-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/175991 Термокаталитический пиролиз молекул СО. Структура и сорбционные характеристики углеродного наноматериала Прохватилов, А.И.; Долбин, А.В.; Винников, Н.А.; Баснукаева, Р.М.; Есельсон, В.Б.; Гаврилко, В.Г.; Хлыстюк, М.В.; Легченкова, И.В.; Стеценко, Ю.Е.; Мелешко, В.В.; Кода, В.Ю. Путем диссоциации молекул СО на железоникелевом катализаторе при температуре 400–550 °С получен углеродный наноконденсат, содержащий многостенные углеродные нанотрубки. Методом рентгеновской дифракции показано, что полученный конденсат содержит две фазы разной плотности и степени упорядоченности. Повышение температуры синтеза приводит к увеличению плотности и уменьшению различия фаз, что связано с ростом бездефектности углеродных слоев и их количества в многостенных углеродных нанотрубках. Проведенные в температурном интервале 7–120 К исследования кинетики сорбции и после-дующей десорбции водорода синтезированными образцами показали, что при понижении температуры от 120 до 65 К для всех исследованных образцов наблюдалось увеличение времен сорбции Н₂, что характерно для термически активированной диффузии. При температуре ниже 65 К характеристические времена сорбции водорода слабо зависели от температуры, что может быть объяснено преобладанием туннельного механизма диффузии над термоактивационным. В температурном интервале 7–20 К наблюдались особенности температурной зависимости характеристических времен, повидимому, связанные с образованием монослоя молекул Н₂ на внутренней поверхности полостей нанотрубок. Зависимость энергии активации диффузии водорода от температуры синтеза образцов хорошо коррелирует с данными, полученными методом рентгеновской спектроскопии: наблюдается возрастание энергии активации по мере увеличения относительного количества высокоупорядоченной углеродной фазы.; Шляхом дисоціації молекул СО на залізонікелевому каталізаторі при температурі 400–550 °С отримано вуглецевий наноконденсат, що містить багатостінні вуглецеві нанотрубки. Методом рентгенівської дифракції показано, що отриманий конденсат містить дві фази різної густини та ступеня впорядкованості. Підвищення температури синтезу призводить до збільшення густини та зменшення різниці фаз, що пов'язано зі зростанням бездефектності вуглецевих шарів та їх кількості в багатостінних вуглецевих нанотрубках. Проведені в температурному інтервалі 7–120 К дослідження кінетики сорбції та подальшої десорбції водню синтезованими зразками показали, що при зниженні температури від 120 до 65 К для всіх досліджених зразків спостерігалося збільшення часів сорбції Н₂, що характерно для термічно активованої дифузії. При температурі нижче 65 К характеристичні часи сорбції водню слабко залежали від температури, що може бути пояснено переважанням тунельного механізму дифузії над термоактиваційним. В температурному інтервалі 7–20 К спостерігалися особливості температурної залежність характеристичних часів, пов'язані, можливо, з утворенням моношару молекул Н₂ на внутрішній поверхні порожнин нанотрубок. Залежність енергії активації дифузії водню від температури синтезу зразків добре корелює з даними, отриманими методом рентгенівської спектроскопії: спостерігається зростання енергії активації в міру збільшення відносної кількості високоупорядкованої вуглецевої фази.; By dissociating CO molecules on an iron-nickel catalyst in a temperature range of 400–550 °C, was obtained a carbon nanocondensate containing multi-walled carbon nanotubes. The x-ray diffraction method shows that the resulting condensate contains two phases of different density and degree of order. An increase of the synthesis temperature leads to increase of density and decrease of the phase difference, which is due to increase in the nondefectiveness of carbon layers and their quantity in multi-walled carbon nanotubes. The studies of the sorption kinetics and the subsequent desorption of hydrogen by synthesized samples in the temperature range of 7–120 K showed that with temperature lowering from 120 to 65 K, an increase in the H₂ sorption characteristic times was observed for all samples, which is indicative for thermally activated diffusion. At temperatures below 65 K, the characteristic times of hydrogen sorption were slightly dependant on temperature, which can be explained by predominance of the diffusion tunnel mechanism over the thermoactivation mechanism. In the temperature range of 7–20 K we observed pecularities of the temperature dependence of the characteristic times, apparently caused by formation of a monolayer of H₂ molecules on the inner surface of the nanotube cavities. The dependence of the activation energy of hydrogen diffusion on the synthesis temperature of the samples correlates well with the data obtained by xray spectroscopy: an increase in the activation energy occurs as the relative amount of the highly ordered carbon phase increases 2018-01-01T00:00:00Z http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/175990 Pressure effect on magnetic susceptibility of LaCoO₃ Panfilov, A.S.; Grechnev, G.E.; Zhuravleva, I.P.; Lyogenkaya, A.A.; Pashchenko, V.A.; Savenko, B.N.; Novoselov, D.; Prabhakaran, D.; Troyanchuk, I.O. The effect of pressure on magnetic properties of LaCoO₃ is studied experimentally and theoretically. The pressure dependence of magnetic susceptibility χ of LaCoO₃ is obtained by precise measurements of χ as a function of the hydrostatic pressure P up to 2 kbar in the temperature range from 78 K to 300 K. A pronounced magnitude of the pressure effect is found to be negative in sign and strongly temperature dependent. The obtained experimental data are analysed by using a two-level model and DFT+U calculations of the electronic structure of LaCoO₃ . In particular, the fixed spin moment method was employed to obtain a volume dependence of the total energy difference Δ between the low spin and the intermediate spin states of LaCoO₃ . Analysis of the obtained experimental χ(P) dependence within the two-level model, as well as our DFT+U calculations, have revealed the anomalous large decrease in the energy difference Δ with increasing of the unit cell volume. This effect, taking into account a thermal expansion, can be responsible for the temperatures dependence of Δ, predicting its vanishing near room temperature. 2018-01-01T00:00:00Z