http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/7320 2026-04-12T05:41:51Z 2026-04-12T05:41:51Z Minaev, B.F. Minaeva, V.A. http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/7352 2010-03-30T09:01:24Z 2008-01-01T00:00:00Z

Spin-dependent binding of dioxygen to heme and charge-transfer mechanism of spin-orbit coupling enhancement Minaev, B.F.; Minaeva, V.A. Spin-orbit coupling (SOC) between the starting triplet ³A''(2) state from the entrance channel of the heme-O2 binding reaction and the final singlet ¹A'(1) open-shell state, which are dominated by the Fe^3+-O2-radical-pair structures, is studied. Simulated potential energy surface cross sections along the reaction coordinate for these and other multiplets, calculated by density functional theory (DFT) agree with the recent DFT studies known from the literature. The heme-model includes Fe(II)-porphyrin complex with imidazol, or ammonia molecule, at the fith coordination position, which simulates the hystidine as an aminoacide residue of myoglobin. The SOC is induced mainly at the oxygen moiety by an orbital angular momentum change in the π8-shell during the triplet-singlet transition. This SOC model explains pretty well the efficient spin inversion during the heme-O2 binding.; Вивчено спін-орбітальну взаємодію (СОВ) між початковим триплетним ³А''(2) станом у вхідному каналі реакції зв’язування гем-О2 і кінцевим синглетним ¹А'(1) станом з відкритою оболонкою, які визначені домінувальним вкладом структури радикальної пари Fe^3+-O2-. Перетини модельних поверхонь потенціальної енергії вздовж координати реакції для цих мультиплетів, розраховані за теорією функціоналу густини (ТФГ), узгоджуються з недавніми розрахунками ТФГ, відомими з літератури. Модель гема включає Fe(II)-порфін, координований з імідазолом або амоніаком у п’ятій координаційній позиції йона заліза, які моделюють гістидин як амінокислотний залишок міоглобіну. СОВ індукується головним чином на кисні за рахунок зміни орбітального кутового моменту πg-оболонки при триплет-синглетному переході. Ця модель СОВ добре пояснює ефективну інверсію спіну в ході зв’язування гем-О2.

2008-01-01T00:00:00Z Лабенська, І.Б. Омельянчик, Л.О. Бражко, О.А. Завгородній, М.П. Генчева, В.І. Луганська, О.В. Наріжна, О.М. http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/7351 2010-03-30T09:01:23Z 2008-01-01T00:00:00Z

Синтез і антирадикальна активність 6(8)-функціонально заміщених N-ацил-S-(2-метилхінолін-4-іл)-L-цистеїнів Лабенська, І.Б.; Омельянчик, Л.О.; Бражко, О.А.; Завгородній, М.П.; Генчева, В.І.; Луганська, О.В.; Наріжна, О.М. Синтезовано нові 6(8)-функціонально заміщені S-(2-метилхінолін-4-іл)-N-ацилцистеїну як потенційні біорегулятори; досліджено їх антирадикальну активність на моделі аутоокиснення адреналіну; вивчено залежність біологічної дії від структури синтезованих сполук.; Synthesis is a new 6(8)-functionally substituted S-(2-methylquinoline-4-yl)-N-acetylcysteine as the potential bioregulators. Their antiradical activity is analyses on model autooxidation adrenalin in adrenokhrom. Study dependence of biological action on structure of the given compounds.

2008-01-01T00:00:00Z Черній, В.Я. http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/7350 2010-03-30T09:01:22Z 2008-01-01T00:00:00Z

Дослідження комплексоутворення в системі "фталоціанін заліза – аліфатичний амін" Черній, В.Я. Досліджено комплексоутворення в системі «фталоціанін заліза — аліфатичний амін» і розраховано константи стійкості комплексів. Установлено, що константа стійкості комплексів залежить від стеричного фактора аксіального ліганду, а основність аміну не відіграє істотної ролі в комплексоутворенні. Константа стійкості збільшується в ряді t-BuNH2, i-PrNH2, Pip=Mf, n-C5Н11NH2. Виявлено кореляцію між lgK і положенням СПЗ у спектрах поглинання і стеричними параметрами аксіального ліганду. Показано, що в системах із діетил- і дипропіламіном комплексоутворення не відбувається.; Complex formation in systems iron phthalocyanine — aliphatic amines was studied and stability constants for these complexes were calculated. It was shown that stability constant depends on the steric factor, when basicity of amine slightly affect on the complex formation. Stability constant values for the complexes increase in the row t-BuNH2, i-PrNH2, Pip=Mf, n-C5Н11NH2. The correlation between lgK values as well as metal-to-ligand charge transfer (MLCT) position in absorption spectra and steric characteristics of axial ligand was ascertained. Complex formation was not observed in the systems of iron phthalocyanine with diethyl or dipropyl amine.

2008-01-01T00:00:00Z Свєчкарьов, Д.А. Карпушина, Г.В. Дорошенко, А.О. http://dspace.nbuv.gov.ua:80/handle/123456789/7349 2010-03-30T09:01:25Z 2008-01-01T00:00:00Z

Дифенілоксазолзаміщені 3-гідроксихромони – перспективні люмінофори для раціометричних досліджень Свєчкарьов, Д.А.; Карпушина, Г.В.; Дорошенко, А.О. Синтезовано нові гетероциклічні похідні 3-гідроксихромону із 2,5-дифенілоксазольним фрагментом у положенні 2. За даними розрахунків, досліджені хромони належать до систем із зворотним переносом заряду, проте зберігають здатність до утворення фототаутомера у збудженому стані. Вивчено їх спектрально-флуоресцентні властивості, а також сольватофлуорохромію та вплив полярності розчинника на процес внутрішньомолекулярного фотопереносу протона у збудженому стані. Показано можливість використання досліджуваних сполук як раціометричних зондів полярності середовища.; A new heterocyclic derivatives of 3-hydroxychromone with the 2,5-diphenyloxazole moiety in position 2 were synthesized. It was shown that the composition of these two fragments lead to one of the most effective fluorescent compounds in the 3-hydroxychromone family, preserving anomalous spectral properties caused by a proton phototransfer reaction. Based on computation results, both title compounds were shown to be systems with a reverse charge transfer preserving their ability to form a phototautomer in the excited state. It was stated that an annelated benzene ring leads to decrease of the charge transfer intensity during the excitation, which causes lower solvatofluorochromism as well as lower sensitivity of the ratiometric response on the solvent polarity changes.

2008-01-01T00:00:00Z